在材料科學(xué)、膠體化學(xué)、生物物理和微納制造等領(lǐng)域,兩個表面之間的相互作用力決定了顆粒的分散穩(wěn)定性、蛋白質(zhì)的吸附行為、微機(jī)電系統(tǒng)的粘附特性以及細(xì)胞與基底之間的黏附。這些力通常處于皮牛至納牛量級,作用距離在納米至微米范圍,常規(guī)測力儀器難以探測。表面力儀是一類能夠測量兩個光滑表面之間相互作用力隨距離變化關(guān)系的精密儀器的總稱,包括原子力顯微鏡力曲線模式、表面力儀和膠體探針技術(shù)等。本文將介紹表面力儀的測量原理、技術(shù)路線及應(yīng)用前沿。

一、原子力顯微鏡力曲線模式
原子力顯微鏡是廣泛使用的表面力測量工具。其力曲線測量原理如下:將一個尖銳的探針或膠體球固定在懸臂梁的自由端,通過壓電陶瓷驅(qū)動探針逼近樣品表面。當(dāng)探針與樣品之間的間距逐漸減小時,相互作用力導(dǎo)致懸臂梁發(fā)生彎曲。通過激光束照射在懸臂梁背面,反射光的位置變化被位置敏感探測器記錄,轉(zhuǎn)換為力信號。逼近過程中記錄力-距離曲線,可從中提取范德華力、靜電力、疏水作用力等信息。
力曲線的典型形態(tài)包括:在遠(yuǎn)距離處,力為零。當(dāng)探針靠近表面時,可能出現(xiàn)微弱的吸引力(如范德華力)或排斥力(如靜電力、溶劑化力)。進(jìn)一步逼近,探針與表面發(fā)生接觸,力曲線進(jìn)入接觸區(qū),繼續(xù)下壓產(chǎn)生壓痕,力與壓痕深度之間的關(guān)系可換算為樣品的楊氏模量。隨后探針從表面回退,由于粘附力的作用,探針可能在離開表面時產(chǎn)生滯后,表現(xiàn)為負(fù)向力峰,該峰的高度代表粘附力的大小。
原子力顯微鏡力曲線測量的優(yōu)勢在于空間分辨率高,可在液體環(huán)境或空氣中使用,探針可功能化修飾以測量特定的化學(xué)作用力。局限在于探針與樣品之間的真實接觸面積不明確,適用于定性比較而非絕對力值的測定。為提高定量準(zhǔn)確性,可使用膠體探針,即在懸臂梁上粘接一個數(shù)微米至數(shù)十微米直徑的二氧化硅或聚苯乙烯微球,此時接觸幾何為球-平面接觸,可用DLVO理論擬合。
二、表面力儀與膠體探針技術(shù)
表面力儀是專門為測量兩個分子級光滑云母片之間的相互作用力而設(shè)計的儀器。兩片云母以交叉圓柱體幾何放置,通過白光干涉測量兩表面之間的絕對距離,精度可達(dá)零點一納米。表面力儀可同時測量法向力和切向力,特別適用于研究表面活性劑吸附層、聚合物刷、生物分子層之間的相互作用。由于云母表面可方便地功能化,表面力儀在生物潤滑、膠體穩(wěn)定性和膜融合研究中有廣泛應(yīng)用。
膠體探針技術(shù)是原子力顯微鏡和表面力儀的結(jié)合體。將微米尺度的膠體球粘附于原子力顯微鏡懸臂梁上,以球-面接觸幾何進(jìn)行力曲線測量。膠體探針的優(yōu)點是接觸幾何明確,可用DLVO理論定量分析。通過改變膠體球的材質(zhì)和表面包覆層,可模擬顏料顆粒、藥物載體、細(xì)菌細(xì)胞等真實膠體體系的相互作用。近年來,膠體探針技術(shù)已擴(kuò)展至高溫、高壓、有機(jī)溶劑等復(fù)雜環(huán)境。
數(shù)據(jù)處理方面,力曲線通常轉(zhuǎn)換為力與分離距離的關(guān)系圖。距離零點定義為接觸區(qū)內(nèi)的常數(shù)接觸段。力值歸一化時通常除以探針的名義半徑,得到力/半徑,以便與其他研究者的數(shù)據(jù)進(jìn)行比較。對于存在多重能量壁壘或弛豫現(xiàn)象的體系,不同接近速度下的力曲線差異可揭示相互作用的時間依賴性。
三、應(yīng)用領(lǐng)域與樣品準(zhǔn)備
表面力測量技術(shù)在多個前沿領(lǐng)域發(fā)揮著作用。在生物醫(yī)藥領(lǐng)域,用于測量抗體-抗原、受體-配體、藥物-蛋白質(zhì)之間的特異性結(jié)合力,為分子識別機(jī)制提供定量依據(jù)。在膠體與界面科學(xué)中,用于研究表面活性劑在固液界面的吸附結(jié)構(gòu),以及由此產(chǎn)生的空間力、疏水力和溶劑化力。在材料科學(xué)中,用于評價自組裝單分子膜的摩擦性能和粘附性能。在礦物加工領(lǐng)域,通過測量礦物顆粒之間的相互作用力,可優(yōu)化浮選藥劑配方。
樣品準(zhǔn)備是成功測量的關(guān)鍵。對于原子力顯微鏡力曲線模式,樣品表面應(yīng)盡可能平整,顆粒物應(yīng)充分分散且牢固固定于基底上。對于表面力儀,云母片需新鮮剝離,厚度均勻。力曲線測量應(yīng)在減振平臺上進(jìn)行,環(huán)境溫度應(yīng)恒定,液體池內(nèi)氣泡應(yīng)排除。
表面力儀將肉眼不可見的分子間作用力轉(zhuǎn)化為可記錄的力曲線,為界面科學(xué)和軟物質(zhì)研究提供了直接的實驗證據(jù)。它連接了理論模擬與宏觀現(xiàn)象,是納米力學(xué)領(lǐng)域的基礎(chǔ)工具。